书 书 书犐犆犛 ７７ ． １００ 犎 １１ 　 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ８７０４ ． ８ — ２００９ 代替 ＧＢ ／ Ｔ８７０４．８ — １９９４ 钒铁 　 铝含量的测定 铬天青 犛 分光光度法和 犈犇犜犃 滴定法 犉犲狉狉狅狏犪狀犪犱犻狌犿 — 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犪犾狌犿犻狀犻狌犿犮狅狀狋犲狀狋 — 犜犺犲犮犺狉狅犿犪狕狌狉狅犾犛狊狆犲犮狋狉狅狆犺狅狋狅犿犲狋狉犻犮犿犲狋犺狅犱 犪狀犱犈犇犜犃狋犻狋狉犻犿犲狋狉犻犮犿犲狋犺狅犱 ２００９  ０７  １５ 发布 ２０１０  ０４  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本部分代替 ＧＢ ／ Ｔ８７０４．８ — １９９４ 《 钒铁化学分析方法 　 铬天青 Ｓ 光度法和 ＥＤＴＡ 容量法测定 铝量 》。 本部分与 ＧＢ ／ Ｔ８７０４．８ — １９９４ 比较 ， 其主要变化为 ： ——— 在 “ 铬天青 Ｓ 光度法 ” 中将 “ 用随同试样空白溶液为参比 ” 改为 “ 以水为参比 ”。 本部分由中国钢铁工业协会提出 。 本部分由全国生铁及铁合金标准化技术委员会归口 。 本部分起草单位 ： 四川川投峨眉铁合金 （ 集团 ） 有限责任公司 。 本部分主要起草人 ： 唐华应 、 方艳 。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为 ： ——— ＧＢ ／ Ｔ８７０４．８ — １９９４ 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ８７０４ ． ８ — ２００９ 钒铁 　 铝含量的测定 铬天青 犛 分光光度法和 犈犇犜犃 滴定法 　　 警告 ——— 使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验 。 本部分并未指出所有可能的安全问 题 。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ， 并保证符合国家有关法规规定的条件 。 １ 　 范围 ＧＢ ／ Ｔ８７０４ 的本部分规定了用铬天青 Ｓ 分光光度法和 ＥＤＴＡ 滴定法测定钒铁中的铝含量 。 本部分适用于钒铁中铝含量的测定 。 铬天青 Ｓ 分光光度法测定范围 （ 质量分数 ）： ０．１０％ ～ ０．８０％ ； ＥＤＴＡ 滴定法测定范围 （ 质量分数 ）： ０．５０％ ～ ３．５０％ 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过 ＧＢ ／ Ｔ８７０４ 的本部分的引用而成为本部分的条款 。 凡是注日期的引用文 件 ， 其随后所有的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本部分 ， 然而 ， 鼓励根据本部分达成 协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本 部分 。 ＧＢ ／ Ｔ４０１０ 　 铁合金化学分析用试样的采取和制备 ３ 　 方法一 ： 铬天青 犛 分光光度法 ３ ． １ 　 原理 试料用硝酸分解 ， 硫酸冒烟处理 ， 过滤 ， 滤液做主液保存 。 残渣灰化后用硫酸和氢氟酸除去二氧化 硅 ， 继用焦硫酸钾熔融 ， 合并于主液中 。 然后用铜铁试剂和三氯甲烷萃取除去铁 、 钒等杂质离子 。 经硫 酸冒烟 ， 硝酸处理后 ， 在盐酸羟胺存在下 ， 用六次甲基四胺调节 ｐＨ 值 ， 铝与铬天青 Ｓ 形成有色配位物 ， 于分光光度计上 ５５０ｎｍ 波长处测量其吸光度 。 在校准曲线上查得铝的质量 ， 计算得出试样中铝的 含量 。 ３ ． ２ 　 试剂和材料 除非另有说明 ， 在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水 。 ３ ． ２ ． １ 　 焦硫酸钾 ， 固体 。 ３ ． ２ ． ２ 　 三氯甲烷 。 ３ ． ２ ． ３ 　 氢氟酸 ， ρ １．１５ｇ ／ ｍＬ 。 ３ ． ２ ． ４ 　 硝酸 ， ρ １．４２ｇ ／ ｍＬ 。 ３ ． ２ ． ５ 　 硝酸 ， １＋１ 。 ３ ． ２ ． ６ 　 硫酸 ， １＋１ 。 ３ ． ２ ． ７ 　 硫酸 ， １＋６０ 。 ３ ． ２ ． ８ 　 硫酸 ， １＋２００ 。 ３ ． ２ ． ９ 　 氨水 ， １＋１ ， 贮于塑料瓶中 。 ３ ． ２ ． １０ 　 铜铁试剂溶液 ， ６０ｇ ／ Ｌ ， 用时配制 ， 过滤后使用 。 ３ ． ２ ． １１ 　 六次甲基四胺溶液 ， ４００ｇ ／ Ｌ 。 称取 ２００ｇ 六次甲基四胺置于 ６００ｍＬ 烧杯中 ， 加入 ５００ｍＬ 水 溶解 ， 混匀 ， 贮于塑料瓶中 。 ３ ． ２ ． １２ 　 盐酸羟胺溶液 ， ８０ｇ ／ Ｌ 。 用时配制 。 １ 犌犅 ／ 犜 ８７０４ ． ８ — ２００９ ３ ． ２ ． １３ 　 ２ ， ４ 二硝基酚溶液 ， ２ｇ ／ Ｌ 。 ３ ． ２ ． １４ 　 铬天青 Ｓ 溶液 ， ０．６ｇ ／ Ｌ 。 ３ ． ２ ． １５ 　 铝标准溶液 。 ３ ． ２ ． １５ ． １ 　 称取 ０．１０００ｇ 除去表面氧化物的高纯金属铝 （ ≥ ９９．９９％ ） 置于 ３００ｍＬ 锥形瓶中 ， 加入 ８０ｍＬ 盐酸 （ １＋１ ） 于低温电热板上加热溶解完全后 ， 冷却 。 移入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 以水稀释至刻度 ， 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含铝 １００ μ ｇ 。 ３ ． ２ ． １５ ． ２ 　 移取 ２５．００ｍＬ 铝标准溶液 （ ３．２．１５．１ ） 于 ５００ｍＬ 容量瓶中 ， 加入 ５ｍＬ 盐酸 （ １＋１ ） 后 ， 以水 稀释至刻度 ， 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含铝 ５ μ ｇ 。 ３ ． ３ 　 仪器 分析中使用通常的实验室仪器 。 ３ ． ４ 　 取制样 按照 ＧＢ ／ Ｔ４０１０ 的规定进行取制样 ， 试样应通过 ０．１７７ｍｍ 筛孔 。 ３ ． ５ 　 分析步骤 ３ ． ５ ． １ 　 试料量 按表 １ 称取试样 ， 准确至 ０．０００１ｇ 。 表 １ 　 试料量 铝含量 （ 质量分数 ）／ ％ 试料量 ／ ｇ ０．１０ ～ ０．３５ ０．２５ ＞ ０．３５ ～ ０．８０ ０．１０ ３ ． ５ ． ２ 　 空白试验 随同试料进行空白试验 。 ３ ． ５ ． ３ 　 测定 ３ ． ５ ． ３ ． １ 　 试料溶液的制备 ３ ． ５ ． ３ ． １ ． １ 　 将试料 （ ３．５．１ ） 置于 ２５０ｍＬ 烧杯中 ， 加入 １０ｍＬ 硝酸 （ ３．２．５ ）， 盖上表皿 ， 于低温电热板缓 慢加热使试样分解至无明显反应 。 取下 ， 用水将表面皿上的液滴洗入相对应的烧杯中 。 加入 １５ｍＬ 硫 酸 （ ３．２．６ ）， 继续加热至冒硫酸烟约 １０ｍｉｎ （ 注意溅失 ）， 取下冷却 。 加入约 ３０ｍＬ 水 ， 微热溶解可溶性 盐类 。 用中速定量滤纸过滤于 ２５０ｍＬ 烧杯中 ， 用温水洗涤滤纸和残渣至无酸 ， 滤液保留作为主液 。 ３ ． ５ ． ３ ． １ ． ２ 　 将过滤后所得残渣连同滤纸一同移入铂坩埚中 ， 干燥 、 灰化后 ， 冷却 ， 加入 ５ 滴硫酸 （ ３．２．６ ） 润湿残渣 ， 滴入约 ３ｍＬ 氢氟酸 （ ３．２．３ ）， 于电热板上蒸发至冒尽硫酸烟 ， 取下 ， 冷却 。 加入 １．０ｇ 焦硫酸 钾 （ ３．２．１ ）， 于 ７００℃ 高温炉中熔融至透至残渣全熔 ， 取出 ， 冷却 。 用主液 （ ３．５．３．１．１ ） 浸提熔块 ， 以水洗 净铂坩埚 。 将溶液浓缩 ， 冷却至室温 ， 转移入 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 混匀 。 ３ ． ５ ． ３ ． ２ 　 铜铁试剂 、 三氯甲烷萃取分离 ３ ． ５ ． ３ ． ２ ． １ 　 移取 １０．００ｍＬ 上述溶液 （ ３．５．３．１．２ ） 于 ６０ｍＬ （ 或 １００ｍＬ 、 １２０ｍＬ ） 分液漏斗中 ， 加入 １０ｍＬ 铜铁试剂溶液 （ ３．２．１０ ） 和 １５ｍＬ 三氯甲烷 （ ３．２．２ ）， 立即振荡 １ｍｉｎ ～ ２ｍｉｎ ， 静置分层后 ， 弃去有 机相 ； 每次加入 １０ｍＬ 三氯甲烷 （ ３．２．２ ）， 重复萃取操作 ， 直到有机相无色 ， 再加入 １０ｍＬ 三氯甲烷 （ ３．２．２ ） 萃取 ， 弃去有机相 。 ３ ． ５ ． ３ ． ２ ． ２ 　 将水相 （ ３．５．３．２．１ ） 移入 ２００ｍＬ 烧杯中 ， 用少量水洗涤分液漏斗内壁并合并于烧杯中 ， 低 温加热至刚冒硫酸烟 ， 取下 ， 立即沿杯壁加入 ２ｍＬ ～ ３ｍＬ 硝酸 （ ３．２．４ ）， 继续加热至冒硫酸烟 ， 取下 ， 冷 却 ， 再加入 ２ｍＬ ～ ３ｍＬ 硝酸 （ ３．２．４ ）， 继续加热至冒硫酸烟 ， 取下 ， 冷却 ， 加入 ３０ｍＬ 水 ， 加热溶解盐 类 ， 取下 ， 冷却至室温 ， 转移入 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 混匀 。 ３ ． ５ ． ３ ． ３ 　 显色与测定 ３ ． ５ ． ３ ． ３ ． １ 　 移取 ２５．００ｍＬ 上述溶液 （ ３．５．３．２．２ ） 于 １００ｍＬ 烧杯中 ， 加入 １０ｍＬ 水 ， 滴入 ２ 滴 ２ ， ４ 二 ２ 犌犅 ／ 犜 ８７０４ ． ８ — ２００９ 硝基酚溶液 （ ３．２．１３ ）， 用氨水 （ ３．２．９ ） 调至溶液呈黄色 ， 再用硫酸 （ ３．２．７ ） 调至恰好无色 ， 并过加 ２．０ｍＬ 硫酸 （ ３．２．８ ）。 加入 ５．００ｍＬ 铬天青 Ｓ 溶液 （ ３．２．１４ ）、 ２ｍＬ 盐酸羟胺溶液 （ ３．２．１２ ）， 再加入 ５．０ｍＬ 六 次甲基四胺溶液 （ ３．２．１１ ） 立即转移入 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 混匀 。 ３ ． ５ ． ３ ． ３ ．