ICS71.080.99 G04 中华人民共和国国家标准 GB/T32102—2015 有机过氧化物含量的测定 碘量法 Determinationforassayoforganicperoxides—Iodometricmethod 2015-10-09发布 2016-05-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会有机化工分会(SAC/TC63/SC2)归口。 本标准起草单位:江苏强盛功能化学股份有限公司、中国石油化工股份有限公司北京化工研究院。 本标准主要起草人:应志耀、陈丹、郭燕玲。 ⅠGB/T32102—2015 有机过氧化物含量的测定 碘量法 警告:本标准并不旨在说明与其使用有关的所有安全问题,使用者有责任采取适当的安全和健康措 施,并应符合国家有关法规的规定。 试验方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性,一些试验过程可能导致危险情况,操作者应采取适 当的安全和健康措施。 1 范围 本标准规定了用碘量法测定有机过氧化物含量的试验方法。本标准规定了三种检测方法,即碘化 钾-室温检测方法、碘化钾-氯化铜催化检测方法和碘化钾-60℃检测方法。 本标准适用于有机过氧化物纯度的分析。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T601 化学试剂 标准滴定溶液的制备 GB/T603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 3 一般规定 除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682规定的三级水。分析中使用的 标准滴定溶液、制剂及制品,在没有注明其他要求时,均按GB/T601、GB/T603的规定制备。 4 碘化钾-室温检测方法 4.1 方法提要 试样溶解于二氯甲烷和冰乙酸的混合溶液中,加入饱和碘化钾溶液,有机过氧化物与碘化钾溶液作 用,生成碘,碘与定量的硫代硫酸钠标准溶液作用,重新被还原,根据消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的 体积,计算得到有机过氧化物的含量。 4.2 适用范围 碘化钾-室温检测方法适用的有机过氧化物包括: a) 二酰基过氧化物:过氧化苯甲酰、过氧化双-(2,4-二氯苯甲酰)、过氧化对氯苯甲酰、过氧化月 桂酰、过氧化乙酰、过氧化葵酰; b)二元酸过氧化物:过氧化丁二酸; c)酮类过氧化物:过氧化环己酮、过氧化甲乙酮; 1GB/T32102—2015 d)烷基氢过氧化物:叔丁基过氧化氢、2,5-二甲基己烷-2,5-二氢过氧化物。 4.3 仪器 4.3.1 碘量瓶:250mL。 4.3.2 滴定管:50mL,最小刻度0.1mL。 4.3.3 分析天平:感量0.0001g。 4.4 试剂和材料 4.4.1 冰乙酸。 4.4.2 二氯甲烷。 4.4.3 氮气,纯度不低于99.99%。 4.4.4 饱和碘化钾溶液:在脱氧水中制备碘化钾的饱和溶液。该溶液应当在使用前的现场配制,并且 制备后应将它存放在棕色玻璃瓶中。 4.4.5 硫代硫酸钠标准滴定溶液:c(Na2S2O3)=0.1mol/L。 4.4.6 淀粉指示液:50g/L。 4.4.7 脱氧水:在使用前,用氮气通入水中鼓泡5min。 4.5 分析步骤 4.5.1 量取20mL冰乙酸注入250mL的碘量瓶中,快速通入氮气置换2min,塞紧瓶塞。 4.5.2 称量含有3mmol~4mmol的活性氧的试样(对于液态挥发性有机过氧化物,称量前可以预先 用冰乙酸将试样稀释到一定的体积),精确至0.0001g,加入碘量瓶中。分析中所用试样的大致重量可 通过公式3.5M/(2N×1000)计算。其中,M为有机过氧化物的相对分子质量,N为分子中过氧基团 的数量。 4.5.3 加入10mL二氯甲烷,重新塞好瓶塞,振荡使试样完全溶解或分散。 4.5.4 加入新鲜配制的饱和碘化钾溶液5mL,再塞好瓶塞,摇匀后在室温下放置于暗处避光静置 15min。 4.5.5 加入50mL脱氧水,用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定到溶液变成浅黄色,然后再加入1mL~ 2mL淀粉指示液,继续滴定到无色为终点,记录滴定所耗体积。 4.5.6 同时做空白试验。正常情况下,空白滴定消耗在0.05mL以下,当空白值过高时,应重新配制饱 和碘化钾溶液,并重新分析。 4.6 结果计算 有机过氧化物的质量分数w,按式(1)计算: w=(V1-V2)cM m×2×N×1000×100% …………………………(1) 有机过氧化物的活性氧含量X,按式(2)计算: X=(V1-V2)c×0.008 m×100% …………………………(2) 式中: V1———试样消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液体积的数值,单位为毫升(mL); V2———空白试验消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液体积的数值,单位为毫升(mL); c———硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度的数值,单位为摩尔每升(mol/L); M———有机过氧化物的摩尔质量,单位为克每摩尔(g/mol); 2GB/T32102—2015 m———试样质量的数值,单位为克(g); N———有机过氧化物分子中过氧基团的数量。 取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果,按GB/T8170的规定进行修约。纯度精确至 0.01%。 如果有其他有机过氧化物作为杂质存在其中,并在相同条件下释放出相当数量的活性氧,应通过适 当的高效液相色谱法或气相色谱法测定出它们的浓度,从而对最终结果予以校正。 5 碘化钾-氯化铜催化检测方法(酯类过氧化物仲裁法) 5.1 方法提要 试样溶于异丙醇、冰乙酸、氯化铜的混合物中,加入碘化钾溶液,有机过氧化物在铜离子催化下与碘 化钾溶液作用,生成碘,碘与定量的硫代硫酸钠标准溶液作用,重新被还原,依据消耗的标准溶液的量计 算出有机过氧化物的量。 5.2 适用范围 碘化钾-氯化铜催化检测方法适用于酯类过氧化物的检测分析。 5.3 仪器 5.3.1 碘量瓶:250mL。 5.3.2 滴定管:50mL,最小刻度0.1mL。 5.3.3 恒温水浴槽:精度±1℃。 5.3.4 分析天平:感量0.0001g。 5.4 试剂和材料 5.4.1 异丙醇。 5.4.2 冰乙酸。 5.4.3 氯化铜溶液:溶解1.0g氯化铜(以无水物计)于100mL水中,加入1+100的盐酸溶液1mL,溶 液应透明。 5.4.4 50%碘化钾溶液:将25g碘化钾溶解于25mL脱氧水中,此溶液应当在使用前的现场配制,并 且制备后应将它存放在棕色玻璃瓶中。 5.4.5 硫代硫酸钠标准滴定溶液:c(Na2S2O3)=0.1mol/L。 5.4.6 氮气,纯度不低于99.99%。 5.4.7 脱氧水:在使用前,用氮气通入水中鼓泡5min。 5.5 分析步骤 5.5.1 于250mL碘量瓶中,用量筒加入50mL异丙醇及15mL冰乙酸。 5.5.2 移取1.00mL氯化铜溶液加入该碘量瓶中。 5.5.3 在碘量瓶中快速通入氮气置换2min后加塞备用。 5.5.4 称量含有3mmol~4mmol的活性氧的试样(对于液态挥发性有机过氧化物,称量前可以预先 用异丙醇将试样稀释到一定的体积),精确至0.0001g,加入碘量瓶中,立即加塞,摇匀。 5.5.5 在保持通氮下加入5mL新鲜配制的50%碘化钾溶液,立即加塞,摇匀。 5.5.6 置于(60±1)℃水浴中并保持水面高于瓶内液面,轻轻摇荡20s。 该反应对温度敏感。如果溶液的温度超过25℃,对于大部分的酯类有机过氧化物,一般30min反 3GB/T32102—2015 应时间就足够了。如果溶液温度低于25℃,可能需要更长的反应时间,所以需要在60℃温度下预热溶 液20s。 5.5.7 从水浴上取下碘量瓶移入暗处,室温放置30min。 5.5.8 加入50mL脱氧水,用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定到无色为终点,记录滴定所耗体积。 5.5.9 同时做空白试验。正常情况下,空白滴定消耗在1.0mL以下,当空白值过高时,应重新配制饱 和碘化钾溶液,并重新分析。 5.6 结果计算 同4.6。 6 碘化钾-60℃检测方法 6.1 方法提要 试样溶解于冰乙酸中,向其中加入碘化钾饱和溶液,在60℃条件下有机过氧化物与碘化钾溶液作 用,生成碘,碘与定量的硫代硫酸钠标准溶液作用,重新被还原,依据消耗的标准溶液的量计算出有机过 氧化物的量。 6.2 适用范围 碘化钾-60℃检测方法适用的有机过氧化物包括:过氧化乙酸叔丁酯、过氧化异丁酸叔丁酯、过氧 化邻苯二甲酸叔丁酯、过氧化苯甲酸叔丁酯、2,2-二(叔丁基过氧化)丁烷。 6.3 仪器 6.3.1 碘量瓶:250mL。 6.3.2 滴定管:50mL,最小刻度0.1mL。 6.3.3 恒温水浴槽:精度±1℃。 6.3.4 分析天平:感量0.0001g。 6.4 试剂和材料 6.4.1 冰乙酸。 6.4.2 氮气,纯度不低于99.99%。 6.4.3 碘化钾饱和溶液:在脱氧水中制备碘化钾的饱和溶液。该溶液应当在使用前的现场配制,并且 制备后应将它存放在棕色玻璃瓶中。 6.4.4 硫代硫酸钠标准滴定溶液:c(Na2S2O3)=0.1mol/L。 6.4.5 淀粉指示液:50g/L。 6.4.6 脱氧水:在使用前,用氮气通入水中鼓泡5min。 6.5 分析步骤 6.5.1