书 书 书犐犆犛 ５９ ． ０８０ ． ０１ 犠 ０４ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ２９１２ ． ３ — ２００９ 纺织品 　 甲醛的测定 第 ３ 部分 ： 高效液相色谱法 犜犲狓狋犻犾犲狊 — 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犳狅狉犿犪犾犱犲犺狔犱犲 — 犘犪狉狋 ３ ： 犎犻犵犺狆犲狉犳狅狉犿犪狀犮犲犾犻狇狌犻犱犮犺狉狅犿犪狋狅犵狉犪狆犺狔犿犲狋犺狅犱 ２００９  ０６  １９ 发布 ２０１０  ０２  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 ＧＢ ／ Ｔ２９１２ 《 纺织品 　 甲醛的测定 》 包括以下部分 ： ——— 第 １ 部分 ： 游离和水解的甲醛 （ 水萃取法 ）； ——— 第 ２ 部分 ： 释放的甲醛 （ 蒸汽吸收法 ）； ——— 第 ３ 部分 ： 高效液相色谱法 。 本部分为 ＧＢ ／ Ｔ２９１２ 的第 ３ 部分 。 本部分的附录 Ａ 为资料性附录 。 本部分由中国纺织工业协会提出 。 本部分由全国纺织品标准化技术委员会基础标准分会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ２０９ ／ ＳＣ１ ） 归口 。 本部分起草单位 ： 浙江省检验检疫科学技术研究院 、 湖州出入境检验检疫局 、 浙江理工大学 、 山东出 入境检验检疫局 。 本部分主要起草人 ： 赵珊红 、 蒋永祥 、 陈海相 、 潘建君 、 谈金辉 、 王东 、 吴刚 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ２９１２ ． ３ — ２００９ 纺织品 　 甲醛的测定 第 ３ 部分 ： 高效液相色谱法 　　 警告 ： 使用 犌犅 ／ 犜 ２９１２ 本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验 。 本部分并未指出所有可能 的安全问题 。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ， 并保证国家有关法规规定的条件 。 １ 　 范围 ＧＢ ／ Ｔ２９１２ 的本部分规定了采用高效液相色谱  紫外检测器 （ ＨＰＬＣ ／ ＵＶＤ ） 或二极管阵列检测器 （ ＨＰＬＣ ／ ＤＡＤ ） 测定纺织品中游离水解甲醛或释放甲醛含量的方法 。 本部分适用于任何形式的纺织品 。 本部分适用于甲醛含量为 ５ｍｇ ／ ｋｇ 到 １０００ｍｇ ／ ｋｇ 之间的纺织品 ， 特别适用于深色萃取液的样品 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过 ＧＢ ／ Ｔ２９１２ 的本部分的引用而成为本部分的条款 。 凡是注日期的引用文 件 ， 其随后所有的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本部分 。 然而 ， 鼓励根据本部分达成 协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本 部分 。 ＧＢ ／ Ｔ２９１２．１ — ２００９ 　 纺织品 　 甲醛的测定 　 第 １ 部分 ： 游离和水解的甲醛 （ 水萃取法 ） （ ＩＳＯ１４１８４１ ： １９９８ ， ＭＯＤ ） ＧＢ ／ Ｔ２９１２．２ — ２００９ 　 纺织品 　 甲醛的测定 　 第 ２ 部分 ： 释放的甲醛 （ 蒸汽吸收法 ）（ ＩＳＯ１４１８４２ ： １９９８ ， ＭＯＤ ） ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 　 分析实验室用水规格和试验方法 （ ＧＢ ／ Ｔ６６８２ — ２００８ ， ＩＳＯ３６９６ ： １９８７ ， ＭＯＤ ） ３ 　 原理 试样经水萃取或蒸汽吸收处理后 ， 以 ２ ， ４ 二硝基苯肼为衍生化试剂 ， 生成 ２ ， ４ 二硝基苯腙 ， 用高效 液相色谱  紫外检测器 （ ＨＰＬＣ ／ ＵＶＤ ） 或二极管阵列检测器 （ ＨＰＬＣ ／ ＤＡＤ ） 测定 ， 对照标准工作曲线 ， 计 算出样品的甲醛含量 。 ４ 　 试剂和材料 除非另有说明 ， 所用试剂均为分析纯 。 试验用水应符合 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 中规定的二级水 。 ４ ． １ 　 乙腈 ： 色谱纯 。 ４ ． ２ 　 甲醛溶液 ： 浓度约 ３７％ （ 质量分数 ）。 ４ ． ３ 　 衍生化试液 ： 称取 ０．０５ｇ２ ， ４ 二硝基苯肼 ， 用适量内含 ０．５％ （ 体积分数 ） 醋酸的乙腈溶解后置于 １００ｍＬ 棕色容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 摇匀 。 注 ： 此溶液不稳定 ， 应现配现用 。 ４ ． ４ 　 甲醛标准贮备溶液 ： 吸取 ３．８ｍＬ 甲醛溶液 （ ４．２ ） 于 １０００ｍＬ 棕色容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 （ 甲 醛含量约 １５００ μ ｇ ／ ｍＬ ）， 按 ＧＢ ／ Ｔ２９１２．１ — ２００９ 附录 Ａ 的方法标定其准确浓度 。 注 ： 甲醛标准贮备溶液于 ４℃ 条件下避光保存 ， 保存期为 ６ 周 。 ４ ． ５ 　 甲醛标准工作溶液 ： 准确移取 １．０ｍＬ 甲醛标准贮备溶液 （ ４．４ ） 于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至 刻度 ， 摇匀 。 注 ： 此溶液不稳定 ， 应现配现用 。 １ 犌犅 ／ 犜 ２９１２ ． ３ — ２００９ ５ 　 设备和仪器 ５ ． １ 　 天平 ， 称量精度为 ０．００１ｇ 。 ５ ． ２ 　 恒温水浴锅 ，（ ６０±２ ） ℃ 。 ５ ． ３ 　 高效液相色谱仪 ， 配有紫外检测器 （ ＵＶＤ ） 或二极管阵列检测器 （ ＤＡＤ ）。 ５ ． ４ 　 ０．４５ μ ｍ 滤膜 。 ６ 　 分析步骤 ６ ． １ 　 样品预处理 测定游离水解的甲醛 ： 按 ＧＢ ／ Ｔ２９１２．１ — ２００９ 中第 ７ 章的规定进行 。 测定释放甲醛 ： 按 ＧＢ ／ Ｔ２９１２．２ — ２００９ 中第 ７ 章和 ８．１ 的规定进行 。 ６ ． ２ 　 衍生化 准确移取 １．０ｍＬ 上述样液 （ ６．１ ） 和 ２．０ｍＬ 衍生化试液 （ ４．３ ） 于 １０ｍＬ 具塞试管中 ， 混合均匀后在 （ ６０±２ ） ℃ 水浴中静置反应 ３０ｍｉｎ 。 此溶液冷却至室温后用 ０．４５ μ ｍ 的滤膜 （ ５．４ ） 过滤 ， 供 ＨＰＬＣ ／ ＵＶＤ 或 ＨＰＬＣ ／ ＤＡＤ 分析 。 ６ ． ３ 　 测定 ６ ． ３ ． １ 　 液相色谱分析条件 由于测试结果取决于所使用的仪器 ， 因此不能给出色谱分析的普遍参数 ， 用下列参数已被证明对测 试是合适的 。 ａ ） 　 液相色谱柱 ： Ｃ １８ ， ５ μ ｍ ， ４．６ｍｍ×２５０ｍｍ 或相当者 ； ｂ ） 　 流动相 ： 乙腈 ＋ 水 （ ６５＋３５ ）； ｃ ） 　 流速 ： １．０ｍＬ ／ ｍｉｎ ； ｄ ） 　 柱温 ： ３０℃ ； ｅ ） 　 检测波长 ： ３５５ｎｍ ； ｆ ） 　 进样量 ： ２０ μ Ｌ 。 ６ ． ３ ． ２ 　 标准工作曲线 ６ ． ３ ． ２ ． １ 　 分别准确移取 １．０ 、 ２．０ 、 ５．０ 、 １０．０ 、 ２０．０ 和 ５０．０ｍＬ 甲醛标准工作液 （ ４．５ ） 于 １００ｍＬ 容量瓶 中 ， 用水稀释至刻度 （ 甲醛浓度分别为 ０．１５ 、 ０．３０ 、 ０．７５ 、 １．５ 、 ３．０ 和 ７．５ μ ｇ ／ ｍＬ ）。 稀释后的甲醛标准系 列溶液按 ６．２ 要求进行衍生化 。 ６ ． ３ ． ２ ． ２ 　 按 ６．３．１ 分析条件进样测定 。 以甲醛浓度为横坐标 ， ２ ， ４ 二硝基苯腙的峰面积为纵坐标 ， 绘 制标准工作曲线 。 ６ ． ３ ． ３ 　 定性 、 定量分析 经衍生化的样品溶液 （ ６．２ ）， 按 ６．３．１ 分析条件进样测定 。 以保留时间定性 ， 以色谱峰面积定量 。 ７ 　 结果计算 用 ６．３．３ 测得的 ２ ， ４ 二硝基苯腙峰面积 ， 通过标准工作曲线 （ ６．３．２ ） 查出甲醛浓度 ， 用 μ ｇ ／ ｍＬ 表 示 。 按式 （ １ ） 计算样品游离水解的甲醛含量 ， 按式 （ ２ ） 计算样品释放甲醛含量 ： 犉 ＝ 犮 × １００ 犿 …………………………（ １ ） 犉 ＝ 犮 × ５０ 犿 …………………………（ ２ ） 　　 式中 ： 犉 ——— 样品的甲醛含量 ， 单位为毫克每千克 （ ｍｇ ／ ｋｇ ）； ２ 犌犅 ／ 犜 ２９１２ ． ３ — ２００９ 犮 ——— 自工作曲线上读取的甲醛浓度 ， 单位为微克每毫升 （ μ ｇ ／ ｍＬ ）； 犿 ——— 试样的质量 ， 单位为克 （ ｇ ）。 计算两次结果的平均值 ， 计算结果修约至 ０．１ｍｇ ／ ｋｇ 。 若两次平行试验结果的差值与平均值之比 大于 ２０％ ， 则应重新测定 。 若结果小于 ５．０ｍｇ ／ ｋｇ ， 试验结果报告 “ ＜ ５．０ｍｇ ／ ｋｇ ”。 ８ 　 检出限和回收率 本方法的检出限为 ５．０ｍｇ ／ ｋｇ ， 在 ７．５ｍｇ ／ ｋｇ ～ ７５ｍｇ ／ ｋｇ 的甲醛添加浓度下 ， 回收率为 ８５％ ～ １０５％ 。 ９ 　 试验报告 试验报告应包括下列内容 ： ａ ） 　 使用的标准 ； ｂ ） 　 来样日期 、 试验前的储存方法及试验日期 ； ｃ ） 　 试验样品描述和包装方法 ； ｄ ） 　 试样质量 ， 质量校正系数 （ 如果需要 ）； ｅ ） 　 样品中游离水解甲醛或释放甲醛含量 ， ｍｇ ／ ｋｇ ； ｆ ） 　 任何偏离本部分的说明 。 犌犅 ／ 犜 ２９１２ ． ３ — ２００９ 书书书 犌犅／犜２９１２．３—２００９ 附　录　犃 （资料性附录） ２，４二硝基苯腙的液相色谱保留时间及色谱图 图犃．１　２，４ 二硝基苯腙的液相色谱保留时间及色谱图 ９００２ — ３  ２１９２犜／犅犌