ICS73.060 D40 中华人民共和国国家标准 GB/T14353.14—2014 代替GB/T14353.14—1993 铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法 第14部分:锗量测定 Methodsforchemicalanalysisofcopperores,leadoresandzincore— Part14:Determinationofgermaniumcontent 2014-12-05发布 2015-04-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 GB/T14353《铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法》分为18个部分: ———第1部分:铜量测定; ———第2部分:铅量测定; ———第3部分:锌量测定; ———第4部分:镉量测定; ———第5部分:镍量测定; ———第6部分:钴量测定; ———第7部分:砷量测定; ———第8部分:铋量测定; ———第9部分:钼量测定; ———第10部分:钨量测定; ———第11部分:银量测定; ———第12部分:硫量测定; ———第13部分:镓量、铟量、铊量、钨量和钼量测定; ———第14部分:锗量测定; ———第15部分:硒量测定; ———第16部分:碲量测定; ———第17部分:铊量测定; ———第18部分:铜量、铅量、锌量、钴量和镍量测定。 本部分为GB/T14353的第14部分。 本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T14353.14—1993《铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法四氯化碳萃取分离溴 化十六烷基三甲胺-苯芴铜光度法测定锗量》。 本部分与GB/T14353.14—1993相比,主要变化如下: ———增加了“原子荧光光谱法测定铜矿石、铅矿石和锌矿石中锗量”的分析方法; ———删除了“四氯化碳萃取分离溴化十六烷基三甲胺-苯芴铜光度法测定锗量”的分析方法; ———增加了有关“警告”的内容:在标准名称后,标出了危险的一般性提示;在相关危险试剂后给出 了警告(见4.2,4.3); ———在“精密度”中,增加了有关精密度的表述(见第9章); ———增加了第6章“试样”和第10章“质量保证与控制”; ———增加了附录B“实验室间试验结果数据的统计处理”和参考文献。 本部分由中华人民共和国国土资源部提出。 本部分由全国国土资源标准化技术委员会(SAC/TC93)归口。 本部分起草单位:陕西省地质矿产实验研究所。 本部分主要起草人:李小寒、董亚妮、牟乃仓、田萍。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB/T14353.14—1993。 ⅠGB/T14353.14—2014 铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法 第14部分:锗量测定 警示:使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 GB/T14353的本部分规定了铜矿石、铅矿石和锌矿石中原子荧光光谱法测定锗量。 本部分适用于铜矿石、铅矿石和锌矿石中锗量的原子荧光光谱法测定。 测定范围:0.060μg/g~100μg/g的锗。 方法检出限:锗0.021μg/g。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的,凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包含所有的修改单)适用于本文件。 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T14505 岩石和矿石化学分析方法 总则及一般规定 3 原理 试料采用氢氟酸-硝酸-硫酸分解,热磷酸(1+4)提取。在磷酸(1+4)介质中,锗与硼氢化钾反应生 成氢化物气体,以氩气为载气导入电热石英炉中,火焰中的氢基与氢化物碰撞解离成自由原子,以锗的 高强度空心阴极灯作为光源,在原子荧光光谱仪上测量锗的荧光强度,根据原子荧光强度计算试料中的 锗量。 4 试剂 本部分除非另有说明,在分析中均使用分析纯试剂和符合GB/T6682的分析实验室用水。 4.1 硝酸(ρ=1.42g/mL)。 4.2 氢氟酸(ρ=1.13g/mL)。警告:氢氟酸有毒,并有强腐蚀性,使用时应佩戴防腐手套,防止与皮肤 接触! 4.3 硫酸(1+1)。警告:不当地稀释会发生危险! 4.4 磷酸溶液(1+4)。 4.5 硼氢化钾溶液[ρ(KBH4)=30g/L]: 称取30g硼氢化钾于烧杯中,用氢氧化钾溶液[ρ(KOH)=5g/L]搅拌溶解,并稀释至1000mL, 摇匀,使用时临时配制。 4.6 锗标准溶液按下列步骤配制: a) 锗标准储备溶液[ρ(Ge)=100μg/mL] 准确称取0.1441g经600℃灼烧过的光谱纯二氧化锗于250mL烧杯中,加水约50mL,加入 1GB/T14353.14—2014 3颗粒状氢氧化钠,缓慢加热搅拌溶解,冷却后,用水移入1000mL容量瓶中,加入20mL磷 酸(ρ=1.68g/mL),用水稀释至刻度,摇匀,此溶液1mL含100μg的锗。 b) 锗标准工作溶液[ρ(Ge)=0.1μg/mL] 移取锗标准储备溶液[4.6a)],用水逐级稀释,使最终溶液1mL含0.1μg锗。 5 仪器 5.1 原子荧光光谱仪,配锗高强度空心阴极灯。 5.2 分析天平:三级,感量0.1mg。 6 试样 6.1 按照GB/T14505的相关规定,加工试样的粒径应小于97μm。 6.2 试样在60℃~80℃烘箱中烘2h~4h,并置于干燥器中冷却至室温备用。 7 分析步骤 7.1 试料 称取0.1g~0.5g试样,精确至0.1mg。 7.2 空白试验 随同试料进行双份空白试验,所用试剂应取自同一试剂瓶,加入同等的量。 7.3 验证试验 随同试料分析同矿种的标准物质。 7.4 试料分解 7.4.1 将试料(7.1)置于50mL聚四氟乙烯烧杯中,用少量水润湿,加入10mL硝酸(4.1)、10mL氢氟 酸(4.2)、8滴硫酸(4.3),在电热板上加热至硫酸冒白烟(电热板温度200℃~220℃),取下,用少许水 冲洗杯壁,再加入10mL磷酸溶液(4.4),在电热板上加热溶解盐类至溶液清亮。 7.4.2 取下烧杯,将试液用磷酸溶液(4.4)移入50mL比色管中并稀释至刻度,摇匀,备用。 7.5 校准溶液系列的配制 移取0.00mL、0.25mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL、4.00mL、8.00mL、15.00mL锗标 准溶液[4.6b)],分别置于一组50mL容量瓶中,用磷酸溶液(4.4)稀释至刻度,摇匀备用。 7.6 测定 按仪器操作程序,调节仪器各参数使仪器达最佳测量状态(参考附录A),以硼氢化钾溶液(4.5)作 还原剂,以磷酸溶液(4.4)作载流,分别测定校准溶液和试料溶液中锗的荧光强度,同时测定空白试验溶 液的荧光强度。 7.7 校准曲线的绘制 以锗量为横坐标,荧光强度为纵坐标,绘制校准曲线,从曲线上得到相应的锗量。 2GB/T14353.14—2014 8 结果计算 锗量以质量分数w(Ge)计,数值以μg/g表示,按式(1)计算: w(Ge)=(ρ1-ρ0)×V×10-3 m…………………………(1) 式中: ρ1———从校准曲线上得到试料溶液中的锗量,单位为纳克每毫升(ng/mL); ρ0———从校准曲线上得到空白试验溶液中的锗量,单位为纳克每毫升(ng/mL); V———试料溶液的体积,单位为毫升(mL); m———试料量,单位为克(g)。 计算结果表示为0.0××μg/g、0.××μg/g、×.××μg/g、××.×μg/g。 9 精密度 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,在表1给出的水平范围内,其绝对差值不超过 重复性限(r),超过重复性限(r)的情况不超过5%,重复性限(r)按表1所列方程式计算。 在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,在表1给出的水平范围内,其绝对差值不超过 再现性限(R),超过再现性限(R)的情况不超过5%,再现性限(R)按表1所列方程式计算。 从实验室间试验结果得到的统计数据见附录B。 表1 方法精密度 单位为微克每克 元素 水平范围m 重复性限r 再现性限R 锗 0.91~26.1 r=0.09834m+0.0149 R=0.1791m-0.0562 注:精密度数据由7个实验室对5个水平的试样进行试验确定。 10 质量保证和控制 10.1 每次分析测试,应同时采用空白试验、重复分析、标准物质验证等方法进行质量保证与控制。 10.2 每分析批,应同时进行2个空白试验、20%~30%的重复样品分析(当样品数量不超过5个时,应 进行100%的重复样品分析)和1个至2个同矿种标准物质验证试验。 10.3 重复性分析,两次测定结果的绝对差应小于表1给出的重复性限r;再现性分析,不同实验室测定 结果的绝对差应小于表1给出的再现性限R。否则应查找原因,纠正错误后,重新进行校核。 3GB/T14353.14—2014 附 录 A (资料性附录) 仪器参考工作条件及共存离子的干扰消除 A.1 仪器参考工作条件 仪器参考工作条件见表A.1和表A.2。 表A.1 原子荧光光谱仪的参考工作条件 灯电流 mA负高压 V载气流量 L/min屏蔽气流量 L/min原子化器的高度 mm 90 300 550 1100 8 表A.2 断续流动程序的参考工作条件 步骤时间 s转速 r/min读数 1 3 0 NO 2 10 100 NO 3 3 0 NO 4 16 120 YES 5 0 0 NO A.2 共存离子的干