ICS73.060 D40 中华人民共和国国家标准 GB/T14353.10—2010 代替GB/T14353.10—1993 铜 矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法 第10部分:钨量测定 Methodsforchemicalanalysisofcopperores,leadoresandzincores— Part10:Determinationoftungstencontent 2010-11-10发布 2011-02-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布中华人民共和国 国家标准 铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法 第10部分:钨量测定 GB/T14353.10—2010 * 中国标准出版社出版发行 北京复兴门外三里河北街16号 邮政编码:100045 网址www.spc.net.cn 电话:68523946 68517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷 各地新华书店经销 * 开本880×12301/16 印张0.5 字数8千字 2010年12月第一版 2010年12月第一次印刷 * 书号:155066·1-41016 如有印装差错 由本社发行中心调换 版权专有 侵权必究 举报电话:(010)68533533 前 言 GB/T14353《铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法》分为18个部分: ———第1部分:铜量测定; ———第2部分:铅量测定; ———第3部分:锌量测定; ———第4部分:镉量测定; ———第5部分:镍量测定; ———第6部分:钴量测定; ———第7部分:砷量测定; ———第8部分:铋量测定; ———第9部分:钼量测定; ———第10部分:钨量测定; ———第11部分:银量测定; ———第12部分:硫量测定; ———第13部分:镓量、铟量和铊量测定; ———第14部分:锗量测定; ———第15部分:硒量测定; ———第16部分:碲量测定; ———第17部分:铊量测定; ———第18部分:铜量、铅量、锌量、钴量和镍量测定。 本部分为GB/T14353的第10部分。 本部分代替GB/T14353.10—1993《铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法 硫酸-苯羟乙酸-辛可 宁-氯酸钾底液催化极谱法测定钨量》。 本部分与GB/T14353.10—1993相比,主要变化如下: ———增加了警示、警告内容; ———修改了试样干燥温度。 本部分附录A为资料性附录。 本部分由中华人民共和国国土资源部提出。 本部分由全国国土资源标准化技术委员会归口。 本部分负责起草单位:国家地质实验测试中心。 本部分起草单位:陕西省地质矿产实验研究所。 本部分主要起草人:罗振岐、胡建平、牟乃仓。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB/T14353.10—1993。 ⅠGB/T14353.10—2010 铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法 第10部分:钨量测定 警示:使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 GB/T14353的本部分规定了铜矿石、铅矿石和锌矿石中钨量的测定方法。 本部分适用于铜矿石、铅矿石和锌矿石中钨量的测定。 测定范围:1μg/g~200μg/g的钨。 2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过GB/T14353的本部分的引用而成为本部分的条款,凡是注日期的引用文 件,其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本部分,然而,鼓励根据本部分达成 协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本 部分。 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T14505 岩石和矿石化学分析方法 总则及一般规定 3 原理 试料经碱熔分解,热水提取。铁、钛、钴、镍等元素呈氢氧化物沉淀与钨分离,在硫酸-苯羟乙酸-辛 可宁-氯酸钾体系中,钨产生灵敏的极谱催化波。在极谱仪上,起始电位为-0.5V(以甘汞电极为参比 电极),峰电位约为-0.76V(对饱和甘汞电极)处,用极谱仪导数部分测量峰电流,计算钨量。 4 试剂 本部分除非另有说明,在分析中均使用分析纯试剂和符合GB/T6682的分析实验室用水。 4.1 过氧化钠。 4.2 无水乙醇。 4.3 硫酸(1+1),警告:不当的稀释会发生危险! 4.4 苯羟乙酸溶液(100g/L)。 4.5 氯酸钾溶液(60g/L)。 4.6 辛可宁溶液(4g/L): 称取0.4g辛可宁,滴加硫酸(4.3),用水移入100mL容量瓶中,并稀释至刻度,摇匀。 4.7 钨标准溶液配制: a) 钨标准储备溶液[ρ(W)=200.0μg/mL]:称取0.1261g三氧化钨(99.99%),置于100mL烧 杯中,加入50mL氢氧化钠溶液(200g/L)溶解,用水移入500mL容量瓶中,并稀释至刻度, 摇匀。立即转入塑料瓶中保存,备用; b) 钨标准溶液[ρ(W)=20.0μg/mL]:移取50.00mL钨标准储备溶液[4.7a)],置于500mL容 量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀,备用; c) 钨标准溶液[ρ(W)=2.0μg/mL]:移取50.00mL钨标准溶液[4.7b)],置于500mL容量瓶 1GB/T14353.10—2010 中,加入4.5mL氢氧化钠溶液(200g/L),用水稀释至刻度,摇匀; d) 钨标准溶液[ρ(W)=0.2μg/mL]:移取50.00mL钨标准溶液[4.7c)],置于500mL容量瓶 中,加入4.5mL氢氧化钠溶液(200g/L),用水稀释至刻度,摇匀,此溶液用时现配。 4.8 甲基橙溶液(1g/L)。 5 仪器和设备 5.1 示波极谱仪,参比电极:饱和甘汞电极。 5.2 分析天平:三级,感量0.1mg。 5.3 石墨坩埚或优质高铝坩埚、银坩埚。 6 试样 6.1 按照GB/T14505的相关要求,加工试样的粒径应小于97μm。 6.2 试样在60℃~80℃烘箱中干燥2h~4h,并置于干燥器中冷却至室温备用。 7 分析步骤 7.1 试料 称取0.5g试料。 7.2 空白试验 随同试料做双份空白试验,所用试剂取自同一试剂瓶,加入同等的量。将两份试剂空白溶液合并, 定容于100mL容量瓶(供配制校准系列溶液用)。 注:校准系列中加入相应的空白试验溶液,抵消催化极谱体系产生硫酸钠对钨极谱峰的干扰。 7.3 验证试验 随同试料分析同类型矿种、含量接近的标准物质。 7.4 试料分解 7.4.1 将试料(7.1)置于高铝坩埚(或石墨坩埚或银坩埚),加入3g过氧化钠(4.1),搅匀,再覆盖一 层。将坩埚置于高温炉中,升温至700℃,熔融10min,取出冷却。 注:试料含硫量高,先在高温炉中逐步升高温度至500℃灼烧1h。 7.4.2 将坩埚置于250mL烧杯中,加入70mL沸水,再加几滴无水乙醇(4.2),立即盖上表面皿,置于 高温电热板上,煮沸5min~10min,用适量水洗去表面皿,洗出坩埚,冷却,用水移入100mL容量瓶 中,并稀释至刻度,摇匀,放置澄清或干过滤。 7.4.3 分取10mL上层清液或干过滤溶液(7.4.2),置于25mL容量瓶中,加入1滴甲基橙溶液 (4.8),用硫酸(4.3)中和至溶液变成红色并过量1mL,冷却。加入0.5mL苯羟乙酸溶液(4.4), 0.5mL辛可宁溶液(4.6)及10mL氯酸钾溶液(4.5),用水稀释至刻度,摇匀。放置30min,在2h之 内完成测量。 注:含钨量小于2μg/g的试样,可改用加入6mL氯酸钠溶液(250g/L)代替加入10mL氯酸钾溶液(60g/L)。 7.5 校准溶液系列配制 移取0.00mL、0.25mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL钨标准溶液 [4.7d)],置于一组25mL容量瓶中,加入5mL空白溶液(7.2),以下按分析步骤(7.4.3)进行。 注:试样含钨量大于20μg/g时,改用[4.7c)]标准溶液。 7.6 测量 警告:因汞极易挥发,其蒸汽剧毒!进入极谱测定间,应先打开通风设备(排风口应在房间的下部), 保持室内空气流通,并小心操作!汞中毒的预防和处理参见附录A。 将部分试液(7.4.3)倒入电解池中,选择适当的电流倍率,用示波极谱仪导数部分进行测定,起始电 2GB/T14353.10—2010 位为-0.5V(以甘汞电极为参比电极),记录峰电流值,同时进行校准系列溶液和验证试验溶液的 测定。 7.7 校准曲线绘制 以钨量为横坐标,峰电流值为纵坐标,绘制较准曲线,从校准曲线上得到相应的钨量。 8 结果计算 钨的含量以质量分数w(W)计,数值用μg/g表示,按下式计算: w(W)=m1V mV1…………………………(1) 式中: m1———从校准曲线上查得分取试料溶液中的钨量,单位为微克(μg); V———试料溶液总体积,单位为毫升(mL); m———试料量,单位为克(g); V1———分取试料溶液体积,单位为毫升(mL)。 计算结果表示为:×.××,××.×,×××。 9 精密度 方法精密度见表1。 表1 方法精密度 单位为微克每克 元 素 含量范围m 重复性限r 再现性限R W 1.27~29.4 r=-0.0042+0.0970m R=0.5061+0.2419m 注:方法精密度由4个实验室对4个水平的试样进行试验确定。GB/T14353.10—2010 GB/T14353.10—2010 附 录 A (资料性附录) 汞中