ICS73.060 D40 中华人民共和国国家标准 GB/T14352.9—2010 代替GB/T14352.9—1993 钨 矿石、钼矿石化学分析方法 第9部分:硫量测定 Methodsforchemicalanalysisoftungstenoresandmolybdenumores— Part9:Determinationofsulfurcontent 2010-11-10发布 2011-02-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布中华人民共和国 国家标准 钨矿石、钼矿石化学分析方法 第9部分:硫量测定 GB/T14352.9—2010 * 中国标准出版社出版发行 北京复兴门外三里河北街16号 邮政编码:100045 网址www.spc.net.cn 电话:68523946 68517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷 各地新华书店经销 * 开本880×12301/16 印张0.5 字数9千字 2010年12月第一版 2010年12月第一次印刷 * 书号:155066·1-40997 如有印装差错 由本社发行中心调换 版权专有 侵权必究 举报电话:(010)68533533 前 言 GB/T14352《钨矿石、钼矿石化学分析方法》共有18个部分: ———第1部分:钨量测定; ———第2部分:钼量测定; ———第3部分:铜量测定; ———第4部分:铅量测定; ———第5部分:锌量测定; ———第6部分:镉量测定; ———第7部分:钴量测定; ———第8部分:镍量测定; ———第9部分:硫量测定; ———第10部分:砷量测定; ———第11部分:铋量测定; ———第12部分:银量测定; ———第13部分:锡量测定; ———第14部分:镓量测定; ———第15部分:锗量测定; ———第16部分:硒量测定; ———第17部分:碲量测定; ———第18部分:铼量测定。 本部分为GB/T14352的第9部分。 本部分代替GB/T14352.9—1993《钨矿石、钼矿石化学分析方法 高温燃烧碘量法测定全硫量》。 本部分与GB/T14352.9—1993相比,主要变化如下: ———增加了警示内容; ———修改了试样干燥温度; ———修改了试料量表。 本部分由中华人民共和国国土资源部提出。 本部分由全国国土资源标准化技术委员会归口。 本部分负责起草单位:国家地质实验测试中心。 本部分起草单位:江苏省地质调查研究院(国土资源部南京矿产资源监督检测中心)。 本部分主要起草人:张培新、肖灵。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB/T14352.9—1993。 ⅠGB/T14352.9—2010 钨矿石、钼矿石化学分析方法 第9部分:硫量测定 警示:使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 GB/T14352的本部分规定了钨矿石、钼矿石中硫量的测定方法。 本部分适用于钨矿石、钼矿石中硫量的测定。 测定范围:0.05%~10%的硫。 2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过GB/T14352的本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文 件,其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本部分,然而,鼓励根据本部分达成 协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本 部分。 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T14505 岩石和矿石化学分析方法 总则及一般规定 3 原理 试料在助熔剂存在下,于空气流中在1200℃~1300℃高温燃烧,硫以二氧化硫形式释出,为空气 流载带进入盛有水的吸收器,以淀粉作指示剂,用碘酸钾标准溶液滴定反应生成的亚硫酸,计算硫量。 4 试剂 本部分除非另有说明,在分析中均使用分析纯试剂和符合GB/T6682的分析实验室用水。 4.1 氧化铜(CuO)[线状,或氧化铅(PbO),含硫量均小于0.00×%]。 4.2 二氧化硅(粒径0.125mm,经1000℃灼烧2h,应无空白)。 4.3 淀粉盐酸吸收液: 称取0.4g可溶性淀粉,加水调成糊状,加入100mL刚煮沸的水并继续煮沸1min使溶液透明,冷 却后加水至约800mL,加入3mL盐酸(ρ1.19g/mL),用水稀释至1000mL,摇匀。 4.4 碘酸钾标准溶液配制和标定: a) 碘酸钾标准溶液c(1/6KIO3)=0.015mol/L:称取0.5350g碘酸钾,置于1000mL烧杯中, 用含有1g氢氧化钾,5g碘化钾的400mL水溶解,用水稀释至1000mL,摇匀; b) 碘酸钾标准溶液c(1/6KIO3)=0.005mol/L:称取0.1783g碘酸钾,置于1000mL烧杯中, 用含有1g氢氧化钾,5g碘化钾的400mL水溶解,用水稀释至1000mL,摇匀; c) 碘酸钾标准溶液c(1/6KIO3)=0.001mol/L:移取200mL碘酸钾标准溶液[4.4b)],置于 1000mL容量瓶中,加入含有0.8g氢氧化钾,4g碘化钾的400mL水溶液,用水稀释至刻 度,摇匀; d) 标定:称取与分析试样组成及含硫量大致相当的标准样品三份,按照分析步骤(7)进行标定。 三份样品所消耗的碘酸钾标准溶液的极差值不超过0.20mL,即可取其平均值。并同时进行 1GB/T14352.9—2010 瓷舟,助熔剂的三份空白测定。 按式(1)计算1mL碘酸钾标准溶液相当于硫的量: T=S标·W 100×(V-V0)…………………………(1) 式中: T———1mL碘酸钾标准溶液相当于硫的质量,单位为克每毫升(g/mL); S标———标准样品中硫的含量,%; W———标准物质质量,单位为克(g); V———滴定消耗的碘酸钾标准溶液的平均体积,单位为毫升(mL); V0———滴定空白消耗的碘酸钾标准溶液的平均体积,单位为毫升(mL)。 计算结果保留四位有效数字。 5 仪器和设备 5.1 分析天平:三级,感量0.1mg。 5.2 管式炉。 5.3 瓷管:21mm×25mm×600mm未上釉的一级瓷管,一端为尖嘴形。 5.4 瓷舟:77mm或88mm,于1000℃灼烧1h,保存于干燥器中。 5.5 测定装置如图1所示。 1———空气压缩机; 2———缓冲瓶; 3———装有氢氧化钾(300g/L)-高锰酸钾溶液(50g/L)的洗涤瓶; 4———装有硫酸(ρ1.84g/mL)的洗涤瓶; 5———下部装有烧碱石棉、上部装有无水氯化钙的干燥塔(塔顶及中部、底部均放有玻璃棉); 6———管式炉; 7———瓷管; 8———铂铑-铂热电偶; 9———高温计; 10———装淀粉盐酸吸收液的250mL气体吸收瓶; 11———与(10)相同作滴定终点参比用; 12———滴定管; 13———导气管; 14———可调变压器。 图1 测定硫量的仪器 5.5.1 按图1连接好测定装置,检查全部装置是否气密,在保证仪器气密后,调节电压在65V左右,待 温度升至400℃以后,逐渐增高电压,升高温度至1250℃±50℃,将导气管插入盛有淀粉盐酸(4.3) 2GB/T14352.9—2010 250mL的气体吸收瓶中(图1注10),调节气流为每秒2个~3个气泡,滴加碘酸钾标准溶液[4.4a)或 4.4b)或4.4c)]至溶液呈浅蓝色。 5.5.2 比照溶液:于另一气体吸收瓶中(图1注11)注入同样量的淀粉盐酸吸收液(4.3),滴加碘酸钾 标准溶液[4.4a)或4.4b)或4.4c)]至溶液呈以上相同的浅蓝色以作参比用(不记读数)。 6 试样 6.1 按GB/T14505的相关要求,加工试样粒径应小于97μm。 6.2 试样应在105℃预干燥2h,含硫矿物的试样在60℃~80℃的鼓风干燥烘箱内干燥2h~4h,然 后置于干燥器中,冷却至室温。 7 分析步骤 7.1 试料 根据试样中硫量按表1称取试料量,精确至0.1mg。 表1 试料量 硫量/ %试料量/ gc(1/6KIO3)/ (mol/L) 0.01~0.05 1 0.001 >0.05~0.1 0.5 0.001 >0.1~0.5 0.5 0.005 >0.5~1 0.2 0.005 >1~2 0.1 0.005 >2~5 0.2 0.015 >5~10 0.1 0.015 7.2 空白试验 随同试料进行双份空白试验,所用试剂应取自同一试剂瓶,加入同等的量。 7.3 验证试验 随同试料分析同矿种、含量相近的标准物质。 7.4 测定 7.4.1 将试料(7.1)均匀地平铺于瓷舟中(5.4),表面覆盖试料1倍~2倍的线状氧化铜(4.1)(如试样 中含重晶石,应在称样前先在瓷舟上铺有0.5g二氧化硅(4.2),与试料拌匀后,如上覆盖线状氧化铜 (4.1)。 注:如试样中含钼量大于10mg,改用氧化铅作助熔剂。 7.4.2 取下燃烧管端的橡皮塞,用镍铬丝钩将瓷舟推入炉管中最热的部分,立即塞上塞子,空气以每秒 2个~3个气泡通入吸收液中,当吸收液下部开始褪色时,应根据含硫量参照表1立即滴加碘酸钾标准 溶液[4.4a)或4.4b)或4.4c)]。其滴加速度应使得淀粉盐酸的浅蓝色在吸收过程中保持不变,在停止 褪色时,溶液颜色的深度应和比照溶液(5.5.2)的颜色一致。 7.4.3 在通入空气1min~2min时间内,如盛滴定液吸收瓶内溶液不再褪色即到达滴定的终点,记录 所消耗的碘酸钾标准溶液体积。 8 结果计算 硫量以质量分数w(S)计,数值以%