ICS73.060 D40 中华人民共和国国家标准 GB/T14352.15—2010 代替GB/T14352.15—1993 钨 矿石、钼矿石化学分析方法 第15部分:锗量测定 Methodsforchemicalanalysisoftungstenoresandmolybdenumores— Part15:Determinationofgermaniumcontent 2010-11-10发布 2011-02-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 GB/T14352《钨矿石、钼矿石化学分析方法》共有18个部分: ———第1部分:钨量测定; ———第2部分:钼量测定; ———第3部分:铜量测定; ———第4部分:铅量测定; ———第5部分:锌量测定; ———第6部分:镉量测定; ———第7部分:钴量测定; ———第8部分:镍量测定; ———第9部分:硫量测定; ———第10部分:砷量测定; ———第11部分:铋量测定; ———第12部分:银量测定; ———第13部分:锡量测定; ———第14部分:镓量测定; ———第15部分:锗量测定; ———第16部分:硒量测定; ———第17部分:碲量测定; ———第18部分:铼量测定。 本部分为GB/T14352的第15部分。 本部分代替GB/T14352.15—1993《钨矿石、钼矿石化学分析方法 蒸馏分离-苯芴酮-十六烷基三 甲基溴化铵光度法测定锗量》。 本部分与GB/T14352.15—1993相比,主要变化如下: ———增加了警示、警告内容; ———修改了试样干燥温度。 本部分的附录A为资料性附录。 本部分由中华人民共和国国土资源部提出。 本部分由全国国土资源标准化技术委员会归口。 本部分负责起草单位:国家地质实验测试中心。 本部分起草单位:江苏省地质调查研究院(国土资源部南京矿产资源监督检测中心)。 本部分主要起草人:肖灵、周康民。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB/T14352.15—1993。 ⅠGB/T14352.15—2010 钨矿石、钼矿石化学分析方法 第15部分:锗量测定 警示:使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 GB/T14352的本部分规定了钨矿石、钼矿石中锗量的测定方法。 本部分适用于钨矿石、钼矿石中锗量的测定。 测定范围:1μg/g~200μg/g的锗。 2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过GB/T14352的本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文 件,其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本部分,然而,鼓励根据本部分达成 协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本 部分。 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T14505 岩石和矿石化学分析方法 总则及一般规定 3 原理 试样经硝酸-氢氟酸-硫酸分解除硅,冒硫酸烟赶尽氟,再经过氧化钠碱熔,在盐酸介质中蒸馏 GeCl4,与其他干扰元素分离,在稀盐酸介质中,有亚硫酸钠存在下,锗与苯芴酮-十六烷基三甲基溴化铵 形成稳定的橙红色三元络合物,在分光光度计上,于波长508nm处测量吸光度,计算锗量。 4 试剂 本部分除非另有说明,在分析中均使用分析纯试剂和符合GB/T6682的分析实验室用水。 4.1 过氧化钠。 4.2 无水亚硫酸钠。 4.3 硝酸(ρ1.42g/mL)。 4.4 氢氟酸(ρ1.13g/mL),警告:氢氟酸有毒并有腐蚀性,操作时应戴手套,防止皮肤接触。 4.5 磷酸(ρ1.7g/mL)。 4.6 盐酸(ρ1.19g/mL)。 4.7 硫酸(1+1),警告:不当的稀释易发生危险。 4.8 氢氧化钠溶液c(NaOH)=1.0mol/L。 4.9 氢氧化钠溶液c(NaOH)=10.0mol/L。 4.10 亚硫酸钠溶液(200g/L)。 4.11 十六烷基三甲基溴化铵溶液(简称CTAB)(10g/L): 称取1g十六烷基三甲基溴化铵溶于100mL沸水中,搅拌使其溶解至清亮,冷却后使用。 4.12 苯芴酮乙醇溶液(0.6g/L): 称取60mg苯芴酮溶于含有2mL盐酸(4.6)的100mL无水乙醇中,搅拌至全部溶解。 1GB/T14352.15—2010 4.13 锗标准溶液: a) 锗标准储备溶液[ρ(Ge)=100.0μg/mL]:称取0.1441gGeO2(99.99%)于250mL烧杯中, 加入100mL沸水,不断搅拌溶解,冷却,用水稀释至1000mL容量瓶中,摇匀; b) 锗标准溶液[ρ(Ge)=10.0μg/mL]:分取10.00mL锗标准储备溶液[4.13a)],置于100mL 容量瓶中,用水稀至刻度,摇匀; c) 锗标准溶液[ρ(Ge)=1.0μg/mL]:分取10.00mL锗标准溶液[4.13b)],置于100mL容量瓶 中,用水稀至刻度,摇匀。 4.14 酚酞溶液(1g/L)。 5 仪器和设备 5.1 分析天平:三级,感量0.1mg。 5.2 分光光度计。 5.3 简易蒸馏装置见图1。 1———平底烧瓶; 2———万用电炉; 3———氮球; 4———冷凝管; 5———吸收管。 图1 简易蒸馏装置 6 试样 6.1 按GB/T14505的相关要求,加工试样粒径应小于97μm。 6.2 试样应在105℃预干燥2h,含硫矿物的试样在60℃~80℃的鼓风干燥烘箱内干燥2h~4h,然 后置于干燥器中,冷却至室温。 7 分析步骤 7.1 试料 根据试样中锗量按表1称取试料量,精确至0.1mg。 2GB/T14352.15—2010 表1 试料量 锗量/(μg/g) 试料量/g 分取试液体积/mL 1~10 1 25.00 >10~20 1 25.00 >20~40 0.5 25.00 >40~100 0.2 25.00 >100~200 0.1 25.00 7.2 空白试验 随同试料进行双份空白试验,所用试剂应取自同一试剂瓶,加入同等的量。 7.3 验证试验 随同试料分析同矿种、含量相近的标准物质。 7.4 试料分解 7.4.1 将试料(7.1)置于30mL刚玉坩埚中,放入高温炉中,从低温升至550℃,灼烧2h,取出冷却。 加水润湿,缓慢加入3mL硝酸(4.3),放置片刻,加入5mL氢氟酸(4.4)、1mL~2mL硫酸(4.7),于 低温控温板上加热溶解,沿壁滴加硝酸(4.3)两次,待溶液蒸至小体积后,升高温度冒硫酸烟,取下,冷 却,用水吹洗杯壁,继续蒸至硫酸烟冒尽,取下,冷却,用玻棒压碎溶块,加入4g~6g过氧化钠(4.1), 搅匀,沿壁旋转使过氧化钠盖住有样品的地方,于680℃高温炉中熔融,摇动熔体至均匀,取出冷却,用 20mL热水在100mL塑料烧杯中提取,放置过夜,次日用水和少量盐酸(4.6)洗出刚玉坩埚,滴加盐酸 (4.6)中和至氢氧化物溶解。 7.4.2 将溶液转移到250mL平底烧瓶中,用水洗烧杯至40mL左右,加入2mL磷酸(4.5),补加等 体积的盐酸(4.6),将烧瓶迅速装在已装有冷凝水管的装置中,冷凝管的下端用50mL容量瓶承接,内 盛10mL水收集蒸出液,打开电炉和冷凝水管,进行蒸馏,待下端收集液总体积为35mL左右,揭开冷 凝管上端橡皮塞,关闭电炉,用少量水吹洗冷凝管,取出溶液,加入约0.5g~1g无水亚硫酸钠(4.2), 用水稀释至刻度,摇匀。此溶液的酸度约为3mol/L。 7.4.3 分取5.00mL溶液于50mL烧杯中,滴加1滴酚酞溶液(4.14),用已知浓度的氢氧化钠溶液 (4.8)滴定溶液的准确酸度,确定显色时补加酸碱的毫升数。 7.4.4 分取25.00mL溶液置于另一个50mL容量瓶中,按照分析步骤(7.4.3)标定的酸度,补加盐酸 (4.6)或氢氧化钠溶液(4.9)使溶液最后酸度为c(HCl)=1.2mol/L~1.5mol/L,加入1mL亚硫酸钠 溶液(4.10),摇匀,加入5mL十六烷基三甲基溴化铵溶液(4.11),摇匀,加入3mL苯芴酮乙醇溶液 (4.12),摇匀,立即用水稀至刻度,摇匀。 注:有关说明见附录A。 7.5 校准溶液系列配制 视锗量分取0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL或0.00mL、1.00mL、 2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL锗标准溶液[4.13c)],分别置于一组50mL容量瓶 中,加入20mL水,加入6.3mL盐酸(4.6),摇匀,加入1mL亚硫酸钠溶液(4.10),摇匀,加入5mL十 六烷基三甲基溴化铵溶液(4.11),摇匀,加入3mL苯芴酮乙醇溶液(4.12),摇匀,立即用水稀至刻度, 摇匀。 7.6 测定 在分光光度计上,于波长508nm处,用1cm~3cm比色皿,以校准溶液系列空白溶液作参比,测 量校准溶液、试料溶液、空白试验溶液和验证试验溶液的吸光度。 7.7 校准曲线绘制 以锗量为横坐标,吸光度为纵坐标,绘制校准曲线,从校准曲线上查得相应的锗量。 3GB/T14352.15—2010 8 结果计算 锗量以质量分数w(Ge)计,数值以μg/g表示,按式(1)计算: w(Ge)=(m1-m0)·V m·V1…………………………(1) 式中: m1———从校准曲线上查得分取试料溶液的锗量,单位为微克(μg); m0———从校准曲线上查得的空白溶液的锗量