ICS73.060 D40 中华人民共和国国家标准 GB/T14352.13—2010 代替GB/T14352.13—1993 钨 矿石、钼矿石化学分析方法 第13部分:锡量测定 Methodsforchemicalanalysisoftungstenoresandmolybdenumores— Part13:Determinationoftincontent 2010-11-10发布 2011-02-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 GB/T14352《钨矿石、钼矿石化学分析方法》共有18个部分: ———第1部分:钨量测定; ———第2部分:钼量测定; ———第3部分:铜量测定; ———第4部分:铅量测定; ———第5部分:锌量测定; ———第6部分:镉量测定; ———第7部分:钴量测定; ———第8部分:镍量测定; ———第9部分:硫量测定; ———第10部分:砷量测定; ———第11部分:铋量测定; ———第12部分:银量测定; ———第13部分:锡量测定; ———第14部分:镓量测定; ———第15部分:锗量测定; ———第16部分:硒量测定; ———第17部分:碲量测定; ———第18部分:铼量测定。 本部分为GB/T14352的第13部分。 本部分代替GB/T14352.13—1993《钨矿石、钼矿石化学分析方法 盐酸-氯化铵底液极谱法测定 锡量》。 本部分与GB/T14352.13—1993相比,主要变化如下: ———增加氢化物原子荧光光谱法测定锡量的方法; ———增加了警示、警告内容; ———修改了试样干燥温度。 本部分的附录A资料性附录。 本部分由中华人民共和国国土资源部提出。 本部分由全国国土资源标准化技术委员会归口。 本部分负责起草单位:国家地质实验测试中心。 本部分起草单位:江苏省地质调查研究院(国土资源部南京矿产资源监督检测中心)。 本部分主要起草人:黄光明、汤志云、蔡玉曼、常青。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB/T14352.13—1993。 ⅠGB/T14352.13—2010 钨矿石、钼矿石化学分析方法 第13部分:锡量测定 警示:使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 GB/T14352的本部分规定了钨矿石、钼矿石中锡量的测定方法。 本部分适用于钨矿石、钼矿石中锡量的测定。 测定范围:极谱法0.005%~1.0%的锡,原子荧光光谱法0.5μg/g~2000μg/g的锡。 2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过GB/T14352的本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文 件,其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本部分,然而,鼓励根据本部分达成 协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本 部分。 GB/T6379.2 测量方法与结果的准确度 第2部分:确定标准测试方法的重复性和再现性的基 本方法 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T14505 岩石和矿石化学分析方法 总则及一般规定 3 盐酸-氯化铵底液极谱法 3.1 原理 试料用过氧化钠熔融分解,用热水浸取,盐酸酸化后,加入铍盐作共沉淀剂,EDTA作掩蔽剂,然后 加入氨水使溶液pH为9.0~9.5,微量锡与氢氧化铍共沉淀,从而与铁、铝、铅、铜、钨等分离。然后在 盐酸-氯化铵底液中,锡的峰电位约为-0.55V(对饱和甘汞电极),用示波极谱仪导数部分进行测定峰 高,计算锡量。 3.2 试剂 本部分除非另有说明,在分析中均使用分析纯试剂和符合GB/T6682的分析实验室用水。 3.2.1 过氧化钠。 3.2.2 氨水(ρ0.90g/mL)。 3.2.3 盐酸(ρ1.19g/mL)。 3.2.4 盐酸(1+1)。 3.2.5 EDTA(乙二胺四乙酸二钠)溶液[100g/L,用氨水(3.2.2)助溶]。 3.2.6 EDTA洗液[5g/L,用氨水(3.2.2)调节至pH9左右]。 3.2.7 氯化铵溶液(250g/L)。 3.2.8 铍溶液: 称取3.5g氧化铍,置于铂蒸发皿中,用适量水润湿,沿壁分次慢慢滴入氢氟酸(ρ1.13g/mL)约 20mL,待剧烈作用停止后,加热至完全溶解,取下稍冷,加入20mL硫酸(1+1),加热蒸发至冒白烟, 1GB/T14352.13—2010 冷却,加30mL水,加热至盐类溶解,移入250mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀,此溶液1mL含 5mg铍(或用硫酸铍BeSO4·4H2O配制)。 注:滴入氢氟酸时切勿一次加入,会喷溅。 3.2.9 锡标准溶液: a) 锡标准储备溶液[ρ(Sn)=100.0μg/mL]:称取0.1000g金属锡(99.99%),置于250mL烧 杯中,加入100mL盐酸(3.2.3),放置至完全溶解(过夜),加入100mL水,搅匀,用盐酸(3.2.4) 移入1000mL容量瓶中并稀释至刻度,摇匀; b) 锡标准溶液[ρ(Sn)=10.0μg/mL]:分取25.00mL锡标准储备溶液[3.2.9a)],置于250mL 容量瓶中,用盐酸(3.2.4)稀释至刻度,摇匀。 3.3 仪器 3.3.1 分析天平:三级,感量0.1mg。 3.3.2 示波极谱仪(参比电极:饱和甘汞电极),警告:应按照示波极谱仪的使用规程,避免汞可能引起 的危害! 3.4 试样 3.4.1 按GB/T14505的相关要求,加工试样粒径应小于97μm。 3.4.2 试样应在105℃预干燥2h,含硫矿物的试样在60℃~80℃的鼓风干燥烘箱内干燥2h~4h, 然后置于干燥器中,冷却至室温。 3.5 分析步骤 3.5.1 试料 根据试样中锡量按表1称取试料量,精确至0.1mg。 表1 试料量 锡量/% 试料量/g 试液总体积/mL 0.005~0.05 0.5 50 >0.05~0.25 0.2 50 >0.25~0.5 0.1 50 >0.5~1 0.1 100 3.5.2 空白试验 随同试料进行双份空白试验,所用试剂应取自同一试剂瓶,加入同等的量。 3.5.3 验证试验 随同试料分析同矿种、含量相近的标准物质。 3.5.4 试料分解 3.5.4.1 将试料(3.5.1)置于刚玉坩埚(或石墨坩埚)中,加入3g过氧化钠(3.2.1),搅匀,再覆盖1g 左右过氧化钠(3.2.1),加盖,置于升温至650℃的高温炉中,在700℃熔融3min~5min至熔融物清 彻透亮即可取出,稍冷。 3.5.4.2 将坩埚和盖置于300mL烧杯中,加入120mL热水,立即盖上表面皿,待剧烈作用停止熔融 物脱落后,稍冷,从烧杯嘴迅速加入15mL~20mL盐酸(3.2.3),搅拌使沉淀完全溶解,吹洗表面皿,用 热水洗出坩埚和盖。 注:热水提取时可以加热。 3.5.4.3 在烧杯中加入4mL铍溶液(3.2.8)及30mLEDTA溶液(3.2.5),搅匀,盖上表面皿,置于 小电炉上加热至50℃~60℃,吹洗表面皿,用滴定管加入氨水(3.2.2)至有沉淀出现,投入广泛pH试 2GB/T14352.13—2010 纸一小块,继续加入氨水至试纸变成蓝绿色并过量5mL~6mL,置于流水中冷至室温。用中速滤纸过 滤,用EDTA洗液(3.2.6)洗涤烧杯4次~5次、沉淀7次~8次,滤液弃去。 注1:氨水调节过量后pH为9.0~9.5,此时总体积约为200mL。 注2:冷却如室温高时,可以投入冰块降温。 3.5.4.4 待沉淀近干后小心甩去漏斗颈中的溶液,用水洗涤颈端后,用50mL容量瓶承接,用20mL 盐酸(3.2.4),分4次~5次洗涤烧杯后移入漏斗中溶解沉淀,开始时可以用玻棒搅动沉淀加速溶解,再 用20mL氯化铵溶液(3.2.7)分4次~5次洗涤滤纸,最后用水洗涤烧杯一次,洗滤纸直至容量瓶刻度, 取下,摇匀。 注:有关说明见附录A.1~A.7。 3.5.5 校准溶液系列配制 分取0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL锡标准储备溶液[3.2.9a)] 及锡标准溶液[3.2.9b)],置于两组50mL容量瓶中,补加盐酸(3.2.4)至总量达20mL,加入20mL氯 化铵溶液(3.2.7),用水稀释至刻度,摇匀。 3.5.6 测定 将部分溶液倾入电解池中,于起始电位为-0.30V处,用示波极谱仪进行校准溶液、试料溶液、空 白试验溶液和验证试验溶液的测定。 3.5.7 校准曲线绘制 以锡量为横坐标,峰高为纵坐标,绘制校准曲线,从校准曲线上查得相应的锡量。 3.6 结果计算 锡量以质量分数w(Sn)计,数值以%表示,按式(1)计算: w(Sn)=(m1-m0)×10-6 m×100…………………………(1) 式中: m1———从校准曲线上查得试料溶液的锡量,单位为微克(μg); m0———从校准曲线上查得空白溶液的锡量,单位为微克(μg); m———试料量,单位为克(g)。 计算结果表示为:×.××、0.××、0.0××、0.00××。 3.7 精密度 方法精密度见表2。 表2 精密度 % 元 素 水平范围m 重复性限r 再现性限R 锡 0.009~0.167 r=0.0509m0.7242R=0.0017+0.2053m 注:本精密度数据是由4个实验室对5个水平的试样进行试验确定。 4 氢化物原子荧光光谱法 4.1 原理