ICS73.060 D40 中华人民共和国国家标准 GB/T14352.1—2010 代替GB/T14352.1—1993 钨 矿石、钼矿石化学分析方法 第1部分:钨量测定 Methodsforchemicalanalysisoftungstenoresandmolybdenumores— Part1:Determinationoftungstencontent 2010-11-10发布 2011-02-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 GB/T14352《钨矿石、钼矿石化学分析方法》共有18个部分: ———第1部分:钨量测定; ———第2部分:钼量测定; ———第3部分:铜量测定; ———第4部分:铅量测定; ———第5部分:锌量测定; ———第6部分:镉量测定; ———第7部分:钴量测定; ———第8部分:镍量测定; ———第9部分:硫量测定; ———第10部分:砷量测定; ———第11部分:铋量测定; ———第12部分:银量测定; ———第13部分:锡量测定; ———第14部分:镓量测定; ———第15部分:锗量测定; ———第16部分:硒量测定; ———第17部分:碲量测定; ———第18部分:铼量测定。 本部分为GB/T14352的第1部分。 本部分代替GB/T14352.1—1993《钨矿石、钼矿石化学分析方法 硫氰酸盐光度法测定钨量》。 本部分与GB/T14352.1—1993相比,主要变化如下: ———增加了警示内容; ———修改了试样干燥温度。 本部分的附录A为资料性附录。 本部分由中华人民共和国国土资源部提出。 本部分由全国国土资源标准化技术委员会归口。 本部分负责起草单位:国家地质实验测试中心。 本部分起草单位:江苏省地质调查研究院(国土资源部南京矿产资源监督检测中心)。 本部分主要起草人:蔡玉曼、张培新。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB/T14352.1—1993。 ⅠGB/T14352.1—2010 钨矿石、钼矿石化学分析方法 第1部分:钨量测定 警示:使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 GB/T14352的本部分规定了钨矿石、钼矿石中钨量的测定方法。 本部分适用于钨矿石、钼矿石中钨量的测定。 测定范围:0.05%~5%的三氧化钨。 2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过GB/T14352的本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文 件,其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本部分,然而,鼓励根据本部分达成 协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本 部分。 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T14505 岩石和矿石化学分析方法 总则及一般规定 GB/T14352.2 钨矿石、钼矿石化学分析方法 第2部分:钼量测定 3 原理 试料用过氧化钠熔融、热水提取,铁、钛、锰、镍、钴、铌、钽等形成沉淀而与钨分离。分取部分滤液, 在盐酸介质中,以三氯化钛将钨还原至五价状态与硫氰酸盐形成黄色络合物,于分光光度计上,在波长 420nm处测量吸光度,计算钨量。 钼亦能被三氯化钛还原为五价与硫氰酸盐生成橙红色的络合物影响测定。若盐酸浓度大于25%, 当加入过量还原剂时可将钼还原至三价与硫氰酸盐形成黄色络合物,其颜色强度远较钨硫氰酸盐黄色 络合物为弱,0.2mg以下的钼(50mL显色体积)对测定无影响,超过此量时,应予以校准,或用酸分解 试料分离之。 4 试剂 本部分除非另有说明,在分析中均使用分析纯试剂和符合GB/T6682的分析实验室用水。 4.1 过氧化钠。 4.2 无水乙醇。 4.3 甲醛。 4.4 盐酸(ρ1.19g/mL)。 4.5 硫氰酸钾溶液(250g/L,用时现配)。 4.6 次磷酸钠溶液(100g/L)。 4.7 三氯化铝溶液[500g/L,用六水三氯化铝(AlCl3·6H2O)配制]。 4.8 三氯化钛溶液(15g/L): 移取10mL三氯化钛溶液(150g/L),置于100mL容量瓶中,用盐酸(4.4)稀释至刻度,摇匀,用时 1GB/T14352.1—2010 现配。 4.9 氢氧化钠溶液(40g/L)。 4.10 氢氧化钠溶液(200g/L)。 4.11 磷酸(3+2)。 4.12 钨标准溶液: a) 钨标准储备溶液[ρ(WO3)=500.0μg/mL]:称取0.5000g优级纯三氧化钨(99.99%)置于 200mL烧杯中,加入100mL氢氧化钠溶液(4.9),盖上表面皿,加热溶解,冷却后,移入1000mL 容量瓶中,用氢氧化钠溶液(4.9)稀释至刻度,摇匀。转入干燥的塑料瓶中贮存; 注:三氧化钨预先在650℃灼烧1h,置于干燥器中冷至室温。 b) 钨标准溶液[ρ(WO3)=100.0μg/mL]:分取100.00mL钨标准储备溶液[4.12a)],置于 500mL容量瓶中,用氢氧化钠溶液(4.9)稀释至刻度,摇匀。转入干燥的塑料瓶中贮存。 5 仪器 5.1 分析天平:三级,感量0.1mg。 5.2 分光光度计。 6 试样 6.1 按GB/T14505的相关要求,加工试样粒径应小于97μm。 6.2 试样应在105℃预干燥2h,含硫矿物的试样在60℃~80℃的鼓风干燥烘箱内干燥2h~4h,然 后置于干燥器中,冷却至室温。 7 分析步骤 7.1 试料 根据试样中钨量按表1称取试料量,精确至0.1mg。 表1 试料量 三氧化钨量/ %试料量/ g分取试液体积/ mL 0.05~0.5 0.5 20.00 >0.5~1 0.5 10.00 >1~2.5 0.2 10.00 >2.5~5 0.1 5.00 7.2 空白试验 随同试料进行双份空白试验,所用试剂应取自同一试剂瓶,加入同等的量。 7.3 验证试验 随同试料分析同矿种、含量相近的标准物质。 7.4 试料分解 7.4.1 将试料(7.1)置于铁坩埚或刚玉坩埚中,加入3g过氧化钠(4.1),搅拌均匀,再覆盖约1g过氧 化钠(4.1),加盖,置于预先升温至650℃的高温炉中,升温至700℃保持5min~7min,至熔融物刚呈 全熔状态。取出,稍冷。 7.4.2 将坩埚及盖置于200mL烧杯中,加入50mL热水,盖上表面皿,从烧杯嘴滴加无水乙醇(4.2) 及甲醛溶液(4.3)各5滴~6滴,趁烧杯中气泡未完全消失时置于高温电热板(或小电炉)上煮沸3min~ 5min,取下,洗涤表面皿后除去,洗出坩埚和盖,控制体积在70mL左右,置于流水中冷却后,移入 2GB/T14352.1—2010 100mL容量瓶中并稀释至刻度,摇匀,放置澄清或干过滤。 7.4.3 按表1分取5.00mL~20.00mL试液,置于50mL容量瓶中。用氢氧化钠溶液(4.9)补足 20mL,准确加入2.5mL硫氰酸钾溶液(4.5),摇匀,迅速加入15mL盐酸(4.4),摇匀,立即置于冰水 或流水浴中冷却,依次加入1mL次磷酸钠溶液(4.6)、1mL三氯化铝溶液(4.7),摇匀,再加入1.5mL 三氯化钛溶液(4.8),摇匀,用水稀释至刻度,摇匀,放置片刻备测。 注:有关说明见附录A。 7.5 校准溶液系列配制 分取0.00mL、0.25mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL、6.00mL钨 标准溶液[4.12b)],分别置于一组50mL容量瓶中,用氢氧化钠溶液(4.9)补足20mL,以下按分析步 骤(7.4.3)进行。 7.6 测定 在分光光度计上,用1cm比色皿,以校准溶液系列空白溶液作参比,于波长420nm处测量校准溶 液、试料溶液、空白试验溶液和验证试验溶液的吸光度。 注:室温在30℃以上,显色后立即测量,在1h内完成;室温在15℃~30℃之间,15min后测量,在2h内完成;室 温在15℃以下,30min后测量,可以稳定数小时。 7.7 校准曲线绘制 以三氧化钨量为横坐标,吸光度为纵坐标,绘制校准曲线,从校准曲线上查得相应的三氧化钨量。 8 结果计算 钨量以质量分数w(WO3)计,数值以%表示,按式(1)计算: w(WO3)=(m1-m0)·V×10-6 m·V1×100……………………………(1) 式中: m1———从校准曲线上查得分取试料溶液中的三氧化钨量,单位为微克(μg); m0———从校准曲线上查得的空白溶液的三氧化钨量,单位为微克(μg); V———试料溶液总体积,单位为毫升(mL); m———试料量,单位为克(g); V1———分取试料溶液的体积,单位为毫升(mL)。 计算结果表示到小数点后二位。 9 精密度 方法精密度见表2。 表2 精密度 % 元素(组分) 水平范围m 重复性限r 再现性限R 三氧化钨 0.08~6.0 r=0.0103+0.0250m R=0.0322+0.0452m 注:本精密度数据是由6个实验室对6个水平的试样进行试验确定。 10 特殊情况 10.1 钼的校准 10.1.1 钼量测定 分取部分测定钨的干过滤滤液(7.4.2),按GB/T14352.2的显色条件测定试料中的钼量。 10.1.2 钼校准溶液系列配制 分取0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL钼标准溶液(1mL含 3GB/T14352.1—2010 500μgMo),置于一组已含2mL钨