ICS65.100.30 G25 中华人民共和国国家标准 GB/T10501—2016 代替GB10501—2000 多菌灵原药 Carbendazimtechnicalmaterial 2016-06-14发布 2017-01-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准代替GB10501—2000《多菌灵原药》,与GB10501—2000相比,主要技术变化如下: ———多菌灵质量分数指标取消分等分级; ———增加DAP(2,3-二氨基吩嗪)、HAP(2-氨基-3-羟基吩嗪)质量分数指标。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国农药标准化技术委员会(SAC/TC133)归口。 本标准负责起草单位:沈阳化工研究院有限公司。 本标准参加起草单位:江苏蓝丰生物化工股份有限公司、宁夏新安科技有限公司、山东华阳农药化 工集团有限公司、安徽华星化工股份有限公司。 本标准主要起草人:马亚光、杨闻翰、谢印刚、夏强军、闫新华、殷宏树、李秀杰、唐霞、马林、高文、 庆光平。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB10501—1989、GB10501—2000。 ⅠGB/T10501—2016 多菌灵原药 1 范围 本标准规定了多菌灵原药的要求、试验方法以及标志、标签、包装、贮运和验收期。 本标准适用于由多菌灵及其生产中产生的杂质组成的多菌灵原药。 注:多菌灵、2,3-二氨基吩嗪、2-氨基-3-羟基吩嗪的其他名称、结构式和基本物化参数参见附录A。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T1604 商品农药验收规则 GB/T1605—2001 商品农药采样方法 GB3796 农药包装通则 GB/T6682—2008 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170—2008 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T30361—2013 农药干燥减量的测定方法 3 要求 3.1 外观 白色或灰白色粉末。 3.2 技术指标 多菌灵原药还应符合表1要求。 表1 多菌灵原药控制项目指标 项目 指标 多菌灵质量分数/% ≥ 97.0 干燥减量/% ≤ 0.8 2,3-二氨基吩嗪(DAP)质量分数a/(mg/kg) ≤ 5 2-氨基-3-羟基吩嗪(HAP)质量分数a/(mg/kg) ≤ 0.5 a 正常生产时,2,3-二氨基吩嗪、2-氨基-3-羟基吩嗪质量分数每3个月至少测定一次。 4 试验方法 安全提示:使用本标准的人员应有实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有的安全问题。使 1GB/T10501—2016 用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规的规定。 4.1 一般规定 本标准所用试剂和水在没有注明其他要求时,均指分析纯试剂和GB/T6682—2008中规定的三级 水。检验结果的判定按GB/T8170—2008中的4.3.3修约值比较法进行。 4.2 抽样 按GB/T1605—2001中“商品原药采样”方法进行。用随机数表法确定抽样的包装件,最终抽样量 应不少于100g。 4.3 鉴别试验 高效液相色谱法———本鉴别试验可与多菌灵质量分数的测定同时进行。在相同的色谱操作条件 下,试样溶液中主色谱峰的保留时间与标样溶液中多菌灵的保留时间,其相对差值应在1.5%以内。 红外光谱法———试样与多菌灵标样在4000cm-1~400cm-1范围内的红外吸收光谱图应无明显 差异。多菌灵标样红外光谱图见图1。 图1 多菌灵标样的红外光谱图 4.4 多菌灵质量分数的测定 4.4.1 方法提要 试样用冰乙酸溶解,以甲醇+水+氨水为流动相,使用以C18为填料的不锈钢柱和紫外检测器,在 波长282nm下,对试样中的多菌灵进行反相高效液相色谱分离和测定,外标法定量。 4.4.2 试剂和溶液 甲醇:色谱纯; 冰乙酸; 氨水; 2GB/T10501—2016 水:新蒸二次蒸馏水; 甲醇溶液:ψ(甲醇∶水)=60∶40; 多菌灵标样:已知质量分数,w≥99.0%。 4.4.3 仪器 高效液相色谱仪:具有可变波长紫外检测器; 色谱数据处理机或色谱工作站; 色谱柱:250mm×4.6mm(内径)不锈钢柱,内装C18、5μm填充物(或具等同效果的色谱柱); 过滤器:滤膜孔径约0.45μm; 微量进样器:50μL; 定量进样管:5μL; 超声波清洗器。 4.4.4 高效液相色谱操作条件 流动相:ψ(甲醇∶水∶氨水)=60∶40∶0.13,经滤膜过滤,并进行脱气; 流速:1.0mL/min; 柱温:室温(温差变化应不大于2℃); 检测波长:282nm; 进样体积:5μL; 保留时间:多菌灵约5.6min。 上述操作参数是典型的,可根据不同仪器特点,对给定的操作参数作适当调整,以期获得最佳效果。 典型的多菌灵原药高效液相色谱图见图2。 说明: 1———多菌灵。 图2 多菌灵原药的高效液相色谱图 4.4.5 测定步骤 4.4.5.1 标样溶液的制备 称取0.1g(精确至0.0001g)多菌灵标样于100mL容量瓶中,准确加入10mL冰乙酸振摇使标 3GB/T10501—2016 样溶解,加入80mL甲醇溶液超声波振荡5min,冷却至室温,用甲醇溶液定容至刻度,摇匀。用移液管 移取上述溶液5mL于50mL容量瓶中,用甲醇溶液稀释至刻度,摇匀。 4.4.5.2 试样溶液的制备 称取含0.1g(精确至0.0001g)多菌灵的试样于100mL容量瓶中,准确加入10mL冰乙酸振摇 使试样溶解,加入80mL甲醇溶液超声波振荡5min,冷却至室温,用甲醇溶液定容至刻度,摇匀。用移 液管移取上述溶液5mL于50mL容量瓶中,用甲醇溶液稀释至刻度,摇匀。 4.4.5.3 测定 在上述操作条件下,待仪器稳定后,连续注入数针标样溶液,直至相邻两针多菌灵峰面积相对变化 小于1.5%后,按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。 4.4.5.4 计算 将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中多菌灵峰面积分别进行平均。试样中多菌灵 的质量分数按式(1)计算: w1=A2×m1×w A1×m2……………………(1) 式中: w1———试样中多菌灵的质量分数,以%表示; A2———试样溶液中,多菌灵峰面积的平均值; m1———多菌灵标样的质量,单位为克(g); w———多菌灵标样的质量分数,以%表示; A1———标样溶液中,多菌灵峰面积的平均值; m2———试样的质量,单位为克(g)。 4.4.5.5 允许差 多菌灵质量分数两次平行测定结果之差应不大于1.5%,取其算术平均值作为测定结果。 4.5 干燥减量的测定 按GB/T30361—2013中2.1进行。 4.6 2,3-二氨基吩嗪(DAP)和2-氨基-3-羟基吩嗪(HAP)质量分数测定 4.6.1 方法提要 试样用甲醇溶解,以缓冲盐溶液+乙腈为流动相,使用以C18为填料的不锈钢柱和紫外-可见检测 器,在波长453nm下,对试样中的2,3-二氨基吩嗪(DAP)和2-氨基-3-羟基吩嗪(HAP)质量分数进行 反相高效液相色谱分离和测定,外标法定量。(DAP、HAP的检出限为0.1mg/kg) 4.6.2 试剂和溶液 乙腈:色谱纯; 甲醇:色谱纯; 磷酸二氢钾; 磷酸氢二钠; 4GB/T10501—2016 水:新蒸二次蒸馏水; DAP标样:已知质量分数,w≥99.5%; HAP标样:已知质量分数,w≥94.0%; 磷酸二氢钾溶液:ρ(0.5g/L); 磷酸氢二钠溶液:ρ(0.9g/L); 缓冲盐溶液:磷酸二氢钾溶液+磷酸氢二钠溶液=1+1(体积比)。 4.6.3 仪器 高效液相色谱仪:具有可变波长紫外-可见检测器; 色谱数据处理机或色谱工作站; 色谱柱:250mm×4.6mm(内径)不锈钢柱,内装C18、5μm填充物(或具等同效果的色谱柱); 过滤器:滤膜孔径约0.45μm; 微量进样器:100μL; 定量进样管:50μL; 超声波清洗器。 4.6.4 高效液相色谱操作条件 流动相:ψ(缓冲盐溶液∶乙腈)=80∶20,经滤膜过滤,并进行脱气; 流速:1.0mL/min; 柱温:室温(温差变化应不大于2℃); 检测波长:453nm; 进样体积:50μL; 保留时间:HAP约10.3min,DAP约16.1min。 上述操作参数是典型的,可根据不同仪器特点,对给定的操作参数作适当调整,以期获得最佳效果。 典型的HAP、DAP高效液相色谱图见图3、图4。 说明: 1———HAP; 2———DAP。 图3 HAP、DAP标样的高效液相色谱图 5GB/T10501—2016 说明: 1———HAP; 2———DAP。 图4 多菌灵原药中HAP、DAP的高效液相色谱图 4.6.5 测定步骤 4.6.5.1 标样溶液的制备 各称取0.005g(精确至0.0001g)DAP、HAP标样于50mL容量瓶中,加入45mL甲醇超声波振 荡20min,冷却至室温,用甲醇定容至刻度,摇匀。用移液管移取上述溶液2mL于50mL容量瓶中, 用甲醇稀释至刻度,摇匀。 4.6.5.2 试样溶液的制备 称取2g(精确至0.0001g)多菌灵的试样于100mL容量瓶中,用移液管移取50mL甲醇溶液于 容量瓶中,超声波振荡20min,冷却至室温,离心。 4.6.5.3 测定 在上述操作条件下,待仪器稳定后,连续注入